年，雅典城內人口密集，發生嚴重瘟疫，死者甚眾。公元前427年前後，發生了米蒂利尼等盟邦的反雅典起義，陸上形勢對雅典不利。公元前425年，雅典海軍占領了美塞尼亞西岸的皮洛斯及其附近的斯法克蒂里亞小島，斯巴達亦陷困境。公元前422年，雙方在安菲波利斯激戰，雅典主戰派首領克里昂與伯拉西達均戰死。公元前421年，雅典主和派首領尼西阿斯與斯巴達締結《尼西阿斯和約》。條約規定：交戰雙方退出各自占領地，交換戰俘，保持50年和平。然而，導致戰爭的基本矛盾依然存在。
公元前415年5月，雅典由阿爾基比阿德斯與尼西阿斯等率領戰艦130多艘，輕裝步兵1300人，重重裝步兵5100人，出征科林斯殖民地西西里，與科林斯、斯巴達軍激戰。由於尼西阿斯優柔寡斷，指揮不力等原因，最後於公元前413年9月全軍覆沒，尼西阿斯被殺。經此嚴重打擊，雅典漸失其海上優勢。
西西里之戰後，斯巴達又加強陸上進攻。公元前413年，斯巴達軍大舉入侵阿提卡，並長期占領德凱利亞（雅典城北部），破壞和消耗雅典力量。這時雅典的農業生產完全癱瘓，又有2萬名奴隸逃亡。公元前411年，雅典海軍在阿拜多斯，次年在基齊庫斯，先後打敗斯巴達海軍。斯巴達則尋求波斯援助，增建艦隊，以與雅典海軍作最後的較量。公元前405年，斯巴達海軍在萊山德指揮下，於赫勒斯滂附近之羊河終於全殲科儂所率雅典海軍，繼而從海陸兩面包圍雅典城。公元前404年雅典投降，被迫接受屈辱的和約：取消雅典海上同盟（即提洛同盟），拆毀長牆工事，艦船除保留12艘警備艦外，余皆交出，解散雅典同盟。長達27年的伯羅奔尼撒戰爭結束了，斯巴達取得了希臘霸權。
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